Краткая биографическая справка:
2005 г. - окончание Астраханского государственного технического университета по специальности "Химическая технология природных энергоносителей и углеродных материалов"
с 2005 г. - аспирант кафедры органической, биологической и физколлоидной химии Астраханского государственного технического университета
2007 г. - защита кандидатской диссертации по специальности 02.00.03. - "Органическая химия" на тему "Активация сероводорода комплексами переходных металлов с редокс-активными лигандами"
с 2007 г. - стажер-исследователь лаборатории "Химия и токсикология экосистем Каспия" Южного научного центра РАН, с 2008 - м.н.с., с 2009 - н.с.
Сфера научных интересов: редокс-превращения комплексов переходных и непереходных металлов, полиядерных гомо- и гетерометаллических кластерных молекул, изучение механизма органических реакций, SH-функционализация непредельных и ароматических соединений.
Список трудов
включает более 70 наименований, из них наиболее значимые:
1. Н.Т. Берберова, И.В. Смолянинов, А.О. Охлобыстин, Н.Н. Летичевская, Е.В. Шинкарь. Структурные особенности и электрохимические характеристики комплексов переходных металлов ( Pt , Pd , Ni , Co ) с "небезучастными" лигандами // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2005, т. XLIX , N5, с. 67-74.
2. И.В. Смолянинов, Н.Н. Летичевская, А.В.Кулаков, Я.Б. Арефьев, К.П. Пащенко, Н.Т. Берберова Изучение механизма редокс-превращений пространственно-экранированных N-арил-о-иминохинонов // Электрохимия, 2007. - Т. 43. - N 10, С. 1251-1264.
3. Е.В. Шинкарь, Ю.И. Ахмедова, И.В. Смолянинов, А.И. Фоменко, Н.Т. Берберова Окислительная деструкция полисульфанов //"Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки", Спецвыпуск, 2008, С.39-42.
4. A.I. Poddel`sky, I. V. Smolyaninov, A. A. Skatova, A. N. Lukoyanov, G. K. Fukin, N. T. Berberova, V. K. Cherkasov, G. A. Abakumov. Diradical bis-o-iminosemiquinonato zinc complex: spectroscopy, magneto- and electrochemistry// Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 2008, 634, 1154-1160.
5. М.Е. Никифорова, А.А. Сидоров, Г.Г. Александров, В.Н. Икорский, И.В. Смолянинов, А.О. Охлобыстин, Н.Т. Берберова, И.Л. Еременко. Реакции замещения карбоксилатных мостиков на анионы 2-гидрокси-6-метилпиридина в полиядерных пивалатах никеля //Известия АН Серия химическая. 2007. N5. - С. 908-917.
6. A.I. Poddel’sky, I.V. Smolyaninov, N.V. Somov, V.K. Cherkasov, N.T. Berberova, G.A. Abakumov. Antimony(V) catecholato complexes based on 5,5,8,8-tetramethyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalenequinone-2,3. Crystal structure of [Ph4Sb]+[Ph2Sb(Cat)2]- // J. Organometallic Chemistry, 695 (2010), 530-536.
7. A.I. Poddel’sky, I.V. Smolyaninov, Y.A. Kurskii, G.K. Fukin, N.T. Berberova, V. K. Cherkasov, G.A. Abakumov. New morpholine- and piperazine-functionalized triphenylantimony(V) catecholates: The spectroscopic and electrochemical studies // J. Organometallic Chemistry, 695 (2010), 1215-1224.
8. I.V. Smolyaninov, A.I. Poddel’sky, N.A. Antonova, S.A. Smolyaninova, V.P. Osipova, N.T. Berberova Radical scavenging activity of sterically hindered catecholate and o-amidophenolate complexes of LSbVPh3 type // J. Organometallic Chemistry, 696 (2011), 2611-2620.
9. I.V. Smolyaninov, N.A. Antonova, A.I. Poddel’sky, V.P. Osipova, N.T. Berberova, Y.T. Pimenov The influence of some triphenylantimony(V) catecholates and o-amidophenolates on lipid peroxidation in vitro // Appl. Organometal. Chem. 2012. V.26. P. 277-283.
10. A.V. Piskunov, O.Yu. Trofimova, G.K. Fukin, S.Yu. Ketkov, I.V. Smolyaninov, V.K. Cherkasov Tin(IV) and lead(IV) complexes with a tetradentate redox-active ligand // Dalton Trans., 2012, 41, 10970–10979.
11. С.А. Смолянинова, А.И. Поддельский, И.В. Смолянинов, Н.Т. Берберова Синтез и свойства дитиолатного производного трифенилсурьмы(V)// Журнал общей химии, 2013, Т.83, №10, С. 1693-1699.
12. I.V. Smolyaninov, N.A. Antonova, A.I. Poddel’sky, S.A. Smolyaninova, V.P. Osipova, S.A Luzhnova. N.T. Berberova, Y.T. Pimenov The influence of triphenylantimony(V)catecholate and its spiroendoperoxide on lipid peroxidation // Appl. Organometal. Chem. 2014. V.28. P. 274-279.
13. И.В. Смолянинов, А. И. Поддельский, Е.О. Корчагина С.А. Смолянинова, Н.Т. Берберова Синтез и антирадикальная активность новых катехолатов трифенилсурьмы(V) на основе эфиров галловой кислоты// Доклады АН, 2015, Т.460, №5, С.561-565.
14. A.I. Poddel'sky, I.V. Smolyaninov, N.T. Berberova, G.K. Fukin, V.K. Cherkasov, G.A. Abakumov Triaryl/trialkylantimony(V) catecholates with electron-acceptor groups// J. Organometallic Chemistry, 789-790 (2015), 8-15.
В 2014 году Смолянинов Иван Владимирович, доцент кафедры Органической, биологической и физколлоидной химии ФГБОУ ВПО «Астраханский государственный технический университет», в номинации «Химия, новые материалы и химические технологии», за проект «Полифункциональные органические и элементоорганические анти/прооксиданты: синтез и свойства», получил грант Президента РФ. Проект направлен на изучение существующих и создание новых полифункциональных соединений. Исследования позволят установить взаимосвязь между строением и антирадикальной, антиоксидантной активностью полифункциональных соединений, определить антирадикальные свойства. Кроме того, подобные соединения являются потенциальной основой для создания новых материалов и потенциальных лекарственных средств (противоопухолевые, противовирусные).
«Ничего себе! Совсем молодой, и уже достиг такой высоты!»… Скорее всего, подобная реакция будет у каждого, после рассказа об Иване Владимировиче Смолянинове.
Многие удивятся, узнав, что в 26 лет он является кандидатом химических наук, доцентом кафедры «Органическая химия» Астраханского государственного технического университета, а также старшим научным сотрудником лаборатории «Физико-химические методы анализа» в этом же вузе.
Начнём по порядку. На специальность «Химическая технология природных энергоносителей и углеродных материалов» Астраханского государственного технического университета Иван Владимирович перешёл, проучившись почти год по направлению «Технология продуктов общественного питания». Своё решение он обосновывает тем, что химия всегда казалась ему невероятно увлекательной наукой, открывающей путь к пониманию основ мироздания. Уже со второго курса молодой человек начал заниматься исследовательской деятельностью. Старания студента не остались без внимания – в течение двух лет Иван Владимирович являлся стипендиатом ЛУКОЙЛа, а в 2005 году окончил университет с красным дипломом. «Я понял, что могу и хочу заниматься наукой. Останавливаться на достигнутом – не мой стиль… Так вот и поставил перед собой цель – защитить диссертацию», – с улыбкой вспоминает учёный. Такой решительностью нельзя не восхищаться: сразу же после завершения учёбы в вузе, он поступает в аспирантуру, где становится стипендиатом Правительства РФ.
Упорство, стремление добиться результата, постоянный труд стали постоянными спутниками молодого человека. Но в чём Иван Владимирович видит главный залог успеха? На этот вопрос учёный однозначно ответил, что, прежде всего, это дружба с самыми разными людьми: «Ошибки одних – послужат уроком, а успехи других – прекрасным жизненным опытом».
О трудностях в своей профессии молодой учёный старается говорить меньше. По его словам, главное – стараться быть оптимистом, находить хотя бы немного времени на то, что по- настоящему важно и идти собственной дорогой.
На пути к самому себе каждого из нас часто ожидают самые неожиданные открытия. «Только преодолев множество трудностей самостоятельно, я понял, каким сильным могу быть… А, вообще, очень ценю поддержку близких людей. В первую очередь, это мои родители, друг Андрей Поддельский (научный сотрудник института металлургической химии им. Г.А. Разуваева, Нижний Новгород), и, конечно же, научный руководитель – Надежда Титовна Берберова (проректор по научной работе и инновациям Астраханского государственного технического университета, начальник управления науки, доктор химических наук, профессор)», – рассказал Иван Владимирович.
У одного из героев романа «Анна Каренина» был девиз: «Никогда не торопиться, и никогда не отдыхать». Может быть, именно такой подход к работе позволил молодому учёному достигнуть таких профессиональных высот. Ещё в студенческие годы он начал принимать участие в деятельности Российского фонда фундаментальных исследований, с 2005 года по 2008 год статьи Ивана Владимировича печатались в рецензируемых журналах и в журналах по списку ВАК, а всего на его счету 39 научных публикаций…
В 2006 году он становится участником V Всероссийской конференции по химии кластеров и полиядерных соединений (КЛАСТЕРЫ–2006). Годом позже состоялась защита диссертации на тему: «Активация сероводорода комплексами переходных металлов с редокс-активными лигандами». В список его грантов научных договоров и контрактов входят: программа президиума РАН «Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов», «Изучение электрохимических свойств моно- и полиядерных комплексов переходных металлов с делокализованными фрагментами металл-лиганд», РФФИ № 06-03-32442 «Вовлечение «малых» молекул в органический синтез активацией металлокомплексными соединениями», РФФИ-№ 03-03-32256a «Новые способы формирования серосодержащих молекул в химических превращениях катион-радикала сероводорода», РФФИ № 07-03-12101 «Научные основы каталитической утилизации высокореакционных низкомолекулярных соединений серы, присутствующих в природном углеводородном сырье и товарной сере», РФФИ 00-03-32911 «Катион-радикалы производных непереходных элементов в синтезе элементоорганических соединений» и Хоздоговор № 433 с ООО «Газпром добыча Астрахань» на тему: «Разработка и аттестация МВИ количественного определения полисульфанов в сере методом циклической вольтамперметрии и спектрофотометрии». С 2007 года Иван Владимирович становится участником девяти Международных научных конференций, среди которых XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии и 23rdInternational Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur.
Когда молодого учёного спрашивают о его планах на будущее, он лишь загадочно улыбается и отвечает: «Моё главное достижение – ещё впереди!».
ПРОТОКОЛ №15
заседания диссертационного совета Д 307.001.04 при ФГБОУ ВО «АГТУ»
от 23. 10. 2020 г.
Присутствовали: д.х.н., проф. Пименов Ю.Т., д.х.н., проф. Берберова Н.Т., д.х.н., доц. Шинкарь
Е.В., д.х.н., доц. Осипова В.П., д.х.н., проф. Тырков А.Г., д.т.н., проф. Руднев В.П., д.т.н., проф.
Пивоварова Н.А., д.т.н., проф. Саушин А.З., д.т.н., проф. Ясьян Ю.П. (очно); д.х.н., проф.
Великородов А.В., д.х.н., проф. Аксенов А.В., д.т.н., проф. Каратун О.Н., д.т.н., проф. Овчаров
С.Н., д.т.н., проф. Кузьмина Р.И. (онлайн).
П О В Е С Т К А ЗАСЕДАНИЯ:
1. Защита диссертационной работы Смолянинова Ивана Владимировича на тему «Хиноидные
соединения - многофункциональные агенты в редокс-превращениях комплексов металлов и
синтезе (моно-)полисульфидов», представленной на соискание ученой степени доктора
химических наук по специальностям 02.00.03 - Органическая химия (химические науки) с целью
рассмотрения в диссертационном совете Д 307.001.04 при ФГБОУ ВО «Астраханский
государственный технический университет».
Выступали:
1. Ученый секретарь ДС, д.х.н., доц. Шинкарь Е.В. Ознакомила членов ДС с документами,
имеющимися в личном деле соискателя Смолянинова И.В.
2. Смолянинов И.В. сделал доклад по теме диссертации «Хиноидные соединения -
многофункциональные агенты в редокс-превращениях комплексов металлов и синтезе (моно-)
полисульфидов».
Задавали вопросы: д.х.н., проф. Аксенов А.В., д.х.н., проф. Великородов А.В., д.т.н., проф.
Кузьмина Р.И., д.х.н., доц. Осипова В.П., д.т.н., проф. Пивоварова Н.А., д.х.н., доц. Шинкарь Е.В.
Выступали:
1. Научный консультант - доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой
«Химия» ФГБОУ ВО «Астраханский государственный технический университет» Берберова Н.Т.
2. Официальные оппоненты: второй официальный оппонент (очно) - доктор химических
наук (02.00.01 - Неорганическая химия), профессор, главный научный сотрудник лаборатории
«Координационные полиядерные соединения» ФГБУН «Институт общей и неорганической химии
им. Н.С. Курнакова РАН» (г. Москва) Сидоров А.А.; третий официальный оппонент (очно) -
доктор химических наук (05.17.04 - Технология продуктов тяжелого (или основного)
органического синтеза), профессор, заместитель директора по научно-исследовательской работе,
заведующий кафедрой «Химия, технология и оборудование химических производств» Волжского
политехнического института (филиал) ФГБОУ ВО «Волгоградский государственный технический
университет» (г. Волжский) Бутов Г.М.
В дискуссии приняли участие: д.х.н., проф. Великородов А.В., д.х.н., проф. Аксенов А.В.,
д.х.н., доц. Шинкарь Е.В.
Постановили: на основании результатов открытого голосования присудить Смолянинову И.В.
ученую степень доктора химических наук по специальностям 02.00.03 - Органическая химия (химические науки).
Председатель диссертационного совета
Д 307.001.04 при ФГБОУ ВО «АГТУ»,
д.х.н., профессор
Пименов Ю.Т.
Ученый секретарь, д.х.н., доц. Шинкарь Е.В.
"23" октября 2020 г.
О присуждении Смолянинову Ивану Владимировичу, гражданину Российской Федерации, учёной степени доктора химических наук.
Диссертация «Хиноидные соединения – многофункциональные агенты в редокс-превращениях комплексов металлов и синтезе (моно-)полисульфидов» в виде рукописи по специальности 02.00.03 – Органическая химия принята к защите 21 июля 2020 года, (протокол заседания № 3) диссертационным советом Д 307.001.04, созданным на базе Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Астра-ханский государственный технический университет» Федерального агентства по рыболовству, 414056, г. Астрахань, ул. Татищева, 16, № 226/нк, 11 октября 2018 года (внесение изменений в состав совета, № 226/нк, 11 октября 2018 года).
Соискатель Смолянинов Иван Владимирович, 1982 года рождения.
Диссертацию на соискание ученой степени кандидата химических наук «Активация сероводорода комплексами переходных металлов с редокс-активными лигандами» по специальности 02.00.03 – Органическая химия защитил в 2007 году, в диссертационном совете Д 307.001.04, созданном на базе Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Астраханский государственный технический университет» Федерального агентства по рыболовству.
Работает старшим научным сотрудником научно-исследовательской лаборатории «Механизмы органических и биохимических процессов», доцентом кафедры «Химия» Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Астраханский государственный технический университет» Федерального агентства по рыболовству.
Диссертация выполнена на кафедре «Химия» Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Астраханский государственный технический университет» Федерального агентства по рыболовству; в отделе «Водные биологические ресурсу бассейнов южных морей» ФГБУН «Федеральный исследовательский центр Южного научного центра Российской академии наук» Министерства науки и высшего образования РФ.
Научный консультант – доктор химических наук, профессор Берберова Надежда Титовна, заведующая кафедрой «Химия» Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Астраханский государственный технический университет».
Официальные оппоненты:
1. Белоглазкина Елена Кимовна, гражданка РФ, доктор химических наук, профессор, профессор кафедры «Органическая химия» Химического факультета Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова» (г. Москва);
2. Сидоров Алексей Анатольевич, гражданин РФ, доктор химических наук, профессор, главный научный сотрудник лаборатории «Координационные полиядерные соединения» Федерального государственного бюджетного учреждения науки «Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН» (г. Москва);
2
3. Бутов Геннадий Михайлович, гражданин РФ, доктор химических наук, профессор, заместителя директора по НИР, заведующий кафедрой «Химия, технология и оборудование химических производств» Волжского политехнического института (филиал) Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Волгоградский государственный технический университет» (г. Волжский)
дали положительные отзывы на диссертацию.
Ведущая организация – Федеральное государственное бюджетное учреждение науки «Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН» (г. Москва) в своем положительном отзыве, подписанном заместителем директора по научной работе, заведующим лабораторией «Исследования гомолитических реакций №13», доктором химических наук, профессором РАН, член-корреспондентом РАН А.О. Терентьевым и утвержденном директором института, доктором химических наук, академиком М.П. Егоровым указала, что «...Актуальность проведенных автором исследований определяется неослабевающим интересом к созданию оригинальных синтетических методов, отвечающих принципам "зеленой химии". Поиск необычных свойств в ряду новых или известных соединений, обладающих антиоксидантной активностью, а также установление взаимосвязи «структура-свойство» и изучение взаимного влияния функциональных фрагментов в сложных молекулах, являются одним из приоритетных направлений в органической химии».
Соискатель имеет 197 опубликованных работ, в том числе по теме диссертации опубликовано 88 работ, из них в рецензируемых научных изданиях опубликовано 36 статей, 3 монографии, 5 патентов РФ на изобретение. Общий объем опубликованных работ по теме диссертации в виде статей в журналах, индексируемых WoS и Scopus – 280 стр. (авторский вклад 20,5 % (57,3 стр.)). Все работы в соавторстве с одним и более авторами посвящены вовлечению хиноидных соединений и комплексов металлов на их основе в синтез моно-, полисульфидов с применением химических и электрохимических подходов к образованию связей С-S, S-S, а также изучению биологической активности полученных соединений.
В диссертации отсутствуют недостоверные сведения об опубликованных соискателем работах, в которых изложены основные научные результаты диссертации.
Наиболее значимые научные работы по теме диссертации:
1. Smolyaninov I.V., Poddel’sky A.I., Antonova N.A., Smolyaninova S.A., Osipova V.P., Berberova N.T. Radical scavenging activity of sterically hindered catecholate and o-amidophenolate complexes of LSbVPh3 type. // J. Organomet. Chem. – 2011. –T. 696. – C. 2611-2620.
2. Smolyaninov I., Pitikova O., Korchagina E., Berberova N., Poddel'sky A., Luzhnova S. Electrochemical behavior and anti/prooxidant activity of thioethers with redox-active catechol moiety. // Monatsh. Chemie. – 2018. –T. 149. – №. 10. – C. 1813-1826.
3. Smolyaninov I.V., Poddel'sky A.I., Baryshnikova S.V., Kuzmin V.V., Korchagina E.O., Arsenyev M.V., Smolyaninova S.A., Berberova N.T. Electrochemical transformations and evaluation of antioxidant activity of some Schiff bases containing ferrocenyl and (thio-)phenol, catechol fragments. // App. Organomet. Chem. – 2018. – T. 32. - №.3. – С. e4121.
4. Smolyaninov I.V., Pitikova O.V., Korchagina E.O., Tichkomirov A.M., Ponomareva E.N., Berberova N.T., Poddel'sky A.I., Fukin G.K., Luzhnova S.A. Catechol thioethers with physiologically active fragments:electrochemistry, antioxidant and cryoprotective activities. // Bioorganic Chemistry. – 2019. – Т. 89. – С. 10300305.
5. Smolyaninov I.V., Poddel’sky A.I., Smolyaninova S.A., Arsenyev M.V., Fukin G.K., Berberova N.T. Polyfunctional Sterically Hindered Catechols with Additional Phenolic Group and Their Triphenylantimony(V) Catecholates: Synthesis, Structure, and Redox Properties. // Molecules. – 2020. – T. 25 (8). – C. 1770.
На диссертацию и автореферат поступило 6 отзывов. Все отзывы положительные, в 3-х имеются замечания.
1. Профессора кафедры «Физическая органическая химия» института химии ФГБОУ ВО «Санкт-Петербургский государственный университет», доктора химических наук Н.А. Бокач.
2. Директора ФГБУН «Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН», доктора химических наук, члена-корреспондента РАН И.Л. Федюшкина.
3. Профессора кафедры «Химические технологии» ФГБОУ ВО «Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) им. М.И. Платова», доктора технических наук И.Ю. Жуковой и доцента, кандидата технических наук В.П. Кашпаровой.
4. Заведующего кафедрой «Медицинская химия и тонкий органический синтез» Химического факультета ФГБОУ ВО «Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова», доктора химических наук, профессора Е.Р. Милаевой и старшего научного сотрудника, кандидата химических наук Д.Б. Шпаковского. В качестве замечания указано: «…на не вполне читаемые обозначения на схемах 5,6,19,20. Обозначения на схемах в российской печати необходимо указывать на русском языке (Схема 1,28). в таблице 3 отсутствует расшифровка символа *. Более корректно использовать термин гидроксильные группы вместо «спиртовые фрагменты» (стр.5). Вызывает сожаление, что при изучении биологической активности (противораковая, антибактериальная, антиоксидантная) не протестированы все группы синтезированных соединений».
5. Главного научного сотрудника лаборатории «Молекулярная спектроскопия и анализ» Института химии и химической технологии СО РАН – обособленного подразделения ФГБУН «Федеральный исследовательский центр «Красноярский научный центр СО РАН», доктора химических наук Г.В. Бурмакиной. В качестве замечания отмечено: «На циклических вольтамперограммах в автореферате, не указано начало развертки потенциала, что затрудняет интерпретацию полученных данных. Так, на рисунке 8, вероятнее всего наблюдается не три обратимых стадии окисления, а как минимум одна обратимая стадия восстановления в области от -0.8 до -1.0 В. В разделе, посвященном изучению пирокатехин-тиоэфиров отмечается, что для их синтеза был разработан новый подход, основанный на реакциях 3,5-ди-трет-бутил-о-бензохинона с H2S и ненасыщенными углеводородами при комнатной температуре, но в последующих разделах (1.3, 1.4, 1.6) не отмечено какие методы использовал автор для получения соединений, описанных в этих разделах».
6. Профессора кафедры «Органическая химия» Пятигорского медико-фармацевтического института – филиала ФГБОУ ВО «Волгоградский государственный медицинский университет», доктора фармацевтических наук И.П. Кодониди. В качестве замечания отмечено: «Известно, что для глубоких фармакологических исследований, особенно клинических, требуется разработка технологического регламента получения активной фармацевтической субстанции (АФС). Есть ли преимущества в использование предложенных Вами методов синтеза АФС соединений-лидеров, обладающих антиоксидантной активностью?».
Выбор официальных оппонентов и ведущей организации обосновывается высоким профессиональным уровнем и компетентностью специалистов, их достижениями и публикациями в области синтетической органической химии, химии координационных соединений и органических производных серы, а также биологически активных соединений.
Диссертационный совет отмечает, что на основании выполненных соискателем исследований:
разработаны эффективные способы формирования новых связей углерод-сера и сера-сера, основанные на редокс-активации сероводорода, серы и тиолов при использовании химических и электрохимических подходов; данные процессы позволяют в одну стадию осуществлять синтез
4
органических моно, ди- и полисульфидов, обладающих широким спектром биологической активности;
предложен новый способ получения несимметричных моносульфидов с пирокатехиновым фрагментом, базирующийся на взаимодействии сероводорода с пространственно-затрудненным о-бензохиноном и ненасыщенными углеводородами;
доказана эффективность применения различных типов электрохимической активации сероводорода, тиолов и серы в органическом синтезе с целью построения новых связей углерод-сера или сера-сера путем варьирования условий реакции и соотношения серосодержащих реагентов;
введены ключевые принципы создания несимметричных моносульфидов с пирокатехиновой группой, обладающих выраженной антиоксидантной и криопротекторной активностью, а также симметричных органических ди- и полисульфидов, основанные на прямой и косвенной электрохимической активации сероводорода, тиолов и серы; синтетическая полезность предложенного метода продемонстрирована на примере синтеза ди- и трисульфидов с циклоалкильными углеводородными группами.
Теоретическая значимость исследования обоснована тем, что:
доказаны положения, которые внесли значительный вклад в представление о реакционной способности хиноидных соединений и позволили разработать оригинальные методы образования связей углерод-сера и сера-сера;
применительно к проблематике диссертации результативно использованы классические методы синтетической органической химии и эффективные электрохимические способы, на совокупности которых создан комплекс оригинальных методик выполнения эксперимента, а также современные физико-химические методы исследования (1H, 13С ЯМР-, ИК- ЭПР-спектроскопия, масс-спектрометрия, рентгеноструктурный, элементный анализ), необходимые для идентификации синтезированных соединений;
изложены и установлены механизмы реализованных в работе химических и электрохимических превращений при использовании физико-химических методов анализа; созданы принципиально новые подходы к функционализации инертных циклоалканов путем введения атома серы; разработаны методы синтеза несимметричных моно- и дисульфидов с редокс- и фармакологически активными группами;
раскрыты закономерности реакций внутримолекулярного переноса для несимметричных редокс-систем, содержащих пирокатехиновые, (тио-)фенольные, ферроценильные фрагменты, протекающие в условиях электрохимической активации соединений;
изучены закономерности реакций тиолирования циклоалканов, алкенов в ходе прямого и косвенного электросинтеза с участием сероводорода, серы или тиолов, включая комбинации данных сульфирующих агентов при различных соотношениях реагентов и варьировании параметров электролиза (площади электродов, времени реакции);
проведена модернизация известной реакции присоединения тиолов к хинонам по Михаэлю, что позволило получить широкий спектр несимметричных тиоэфиров с различными функциональными группами при атоме серы.
Значение полученных соискателем результатов исследования для практики подтверждается тем, что:
разработаны и внедрены принципиально новые химические и электрохимические подходы к тиолированию хиноидных соединений, интерных циклоалканов; для оснований Шиффа детально изучены реакции внутримолекулярного переноса электрона, ведущие к продуктам внутримолекулярной циклизации (бензоксазолом, бензтиазолам), формированию хиноидных групп и дисульфидных связей;
5
определены несколько классов веществ, обладающих наиболее выраженной антиоксидантной, криопротекторной активностью среди синтезированных соединений;
созданы эффективные методы синтеза органических соединений серы при комнатной температуре и атмосферном давлении, которые в обычных условия протекают при кислотной или (термо-)фотоактивации неорганических сульфирующих агентов (сероводород, сера);
представлены результаты, которые демонстрируют большой потенциал бифункциональных пирокатехин-тиоэфиров с выраженным антиоксидантным действием, содержащих фрагменты цистеина, ацетилцистеина, карбоновых, фосфоновых кислот, спиртов, способных заменять мембрано-стабилизирующий агент в процессах криоконсервации половых клеток, а также выполнять функции лигандов при конструировании координационных соединений непереходных металлов.
Оценка достоверности результатов исследования выявила:
для экспериментальных работ результаты физико-химических измерений получены на современном оборудовании, их сходимость подтверждалась путем статистической обработки данных;
теория основывается на применении химической и/или электрохимической активации простых и доступных сернистых реагентов, реализуемой в результате переноса электрона;
идея базируется на многочисленных работах ученых научной школы, созданной проф. О.Ю. Охлобыстиным и Н.Т. Берберовой, одним из достижений которой является открытие закономерностей активации «малых» молекул посредством одноэлектронного переноса в реакциях с органическими соединениями;
использована одна из крупнейших баз данных в России по естественным, точным и техническим наукам – ВИНИТИ;
установлены оптимальные условия и закономерности исследуемых превращений, легко реализуемых путем активации сероводорода, серы и тиолов как доступных источников тиильных, полисульфидных, органилтиильных радикалов;
использованы новые синтетические последовательности, включающие реакции тиолирования циклоалканов, алкенов с последующей трансформацией образующихся тиолов в ди-, три- и полисульфиды, обусловленной удлинением полисульфидной цепи при взаимодействии с серой.
Личный вклад соискателя состоит в определении целей, активном участии в постановке задач, создании и формулировании научного направления исследования, а также поиске и разработке методов их решения, проведении препаративного электросинтеза, изучении механизмов реакций с применением совокупности электрохимических и спектральных методов, спектрального анализа синтезированных соединений, интерпретации и описании полученных результатов, формулировке выводов, доказывающих как теоретическую, так и практическую значимость работы.
Диссертация освящает основные положения созданного научного направления и отвечает критерию внутреннего единства, что подтверждается наличием последовательного плана исследования, общей идейной линии и взаимосвязи сформулированных выводов.
На заседании 23 октября 2020 года диссертационный совет принял решение присудить Смолянинову Ивану Владимировичу учёную степень доктора химических наук.
Диссертация «Хиноидные соединения – многофункциональные агенты в редокс-превращениях комплексов металлов и синтезе (моно-)полисульфидов» является завершенным научно-квалификационным исследованием, в рамках которого разработано новое перспективное научное направление в области химии органических соединений серы, заключающееся в использовании хиноидных соединений в синтезе моно-, и полисульфидов различного строения, изучении их синтетического потенциала в (электро-)химических превращениях для создания
связей углерод-сера, сера-сера и поиске новых антиоксидантов. По актуальности, новизне,
объему и достоверности полученных результатов, их научной и практической значимости
полностью соответствует требованиям п.п. 9-14, 32 «Положения о присуждении учёных
степеней» (Постановление Правительства РФ № 842 от 24 сентября 2013 г.), предъявляемым к
докторским диссертациям, а её автор - Смолянинов Иван Владимирович, заслуживает
присуждения ему учёной степени доктора химических наук по специальности 02.00.03 -
Органическая химия.
При проведении открытого голосования диссертационный совет в количестве 14 человек,
из них _7_ докторов химических наук по специальности 02.00.03 - Органическая химия,
участвовавших в заседании, из 19 человек, входящих в состав совета, проголосовали: за
присуждение учёной степени - 14, против -нет, воздержавшихся - нет.
Учёный секретарь диссертационного совета д.х.н., доцент Шинкарь Елена Владимировна
Председатель диссертационного совета д.х.н., профессор Пименов Юрий Тимофеевич
23.10.2020 г.
11.04.2022 г. Учёный АГТУ выиграл грант Российского научного фонда на развитие проекта
Проект профессора кафедры «Химия» АГТУ Ивана Владимировича Смолянинова выиграл грант Российского научного фонда и получил 7 миллионов рублей в 2022 году на развитие проекта.
Грант получил трёхлетний проект «Комплексы металлов 12–15 групп с редокс-активными лигандами разной природы: синтез, электро-, био- и люминесцентная активность». Его автор — доктор химических наук, профессор кафедры «Химия» АГТУ Иван Владимирович Смолянинов.
Проект профессора кафедры «Химия» АГТУ Ивана Владимировича Смолянинова выиграл грант Российского научного фонда и получил 7 миллионов рублей в 2022 году на развитие проекта.
Грант получил трёхлетний проект «Комплексы металлов 12–15 групп с редокс-активными лигандами разной природы: синтез, электро-, био- и люминесцентная активность». Его автор — доктор химических наук, профессор кафедры «Химия» АГТУ Иван Владимирович Смолянинов.
Проект стал победителем конкурса 2022 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами». На его развитие Российский научный фонд выделил 7 миллионов рублей на 2022 год.
Над проектом также работают заведующий кафедрой «Химия» доктор химических наук, профессор Надежда Титовна Берберова и кандидат химических наук, старший научный сотрудник научно-исследовательской лаборатории «Механизмы органических и биохимических процессов» АГТУ Дарья Бурмистрова.
Комментарии